按照正硫化的概念,正硫化時(shí)間必須根據膠料的各項物理機械性能指標綜合選擇,但因為橡膠的各項性能指標往往不會(huì )在同一時(shí)間達到最佳值。因此在實(shí)際應用上,只能根據此確定的正硫化時(shí)間只具有工藝上的意義,故稱(chēng)為工藝正硫化時(shí)間或技術(shù)性正硫化時(shí)間。
從硫化基本概念,所謂“正硫化”應是指膠料達最大交聯(lián)密度時(shí)的硫化狀態(tài)。正硫化時(shí)間則是指達到最大交聯(lián)密度時(shí)所需要的時(shí)間。因此由交聯(lián)度來(lái)確定正硫化時(shí)間是較合理的,為了與工藝正硫化概念相區別,將它稱(chēng)為理論正硫化時(shí)間。
橡膠工業(yè)中測定正硫化點(diǎn)(正硫化時(shí)間)的方法很多。在工藝上常用的測定方法可分為物理-化學(xué)法、物理機械性能法和專(zhuān)用儀器法三大類(lèi)。
物理化學(xué)法可分為:
1、游離硫測定法
此法是分別測定各種不同硫化時(shí)間下試片中的游離硫量,然后繪出游離硫量-時(shí)間曲線(xiàn),從曲線(xiàn)上找出游離硫量最小值所對應的時(shí)間為正硫化時(shí)間。
此法簡(jiǎn)單方便,但由于反應并非全部構成有效交聯(lián)鍵(如分子間的硫環(huán)等),因此所得結果誤差大,而且不適于非硫黃硫化的膠料,僅適于硫黃交聯(lián)的天然膠。
2、溶脹法(膨潤試驗法)
此法是將不同硫化時(shí)間的試片,軎于適當的溶劑(如苯、汽油等)中,在恒溫下經(jīng)過(guò)一定時(shí)間達到溶脹平衡后,將試片取出稱(chēng)量,然后計算出溶脹率(溶脹增重率),并繪成溶脹曲線(xiàn),
溶脹率(脹潤率)的計算公式:
溶脹率=(G2-G1)÷G1×100%
式中:G1--試片溶脹前的質(zhì)量,g;
G2--試片溶脹后的質(zhì)量,g。對于天然膠,溶脹曲線(xiàn)呈V字形(因為在過(guò)硫化情況下,由于復原的原因,溶脹率又復增大),曲線(xiàn)的最低點(diǎn)為正硫化點(diǎn)。對于合成膠來(lái)說(shuō),曲線(xiàn)形狀類(lèi)似于漸近線(xiàn),其轉折點(diǎn)處為正硫化點(diǎn)。橡膠具有在溶劑中溶脹的特性,溶脹程度隨交聯(lián)度增大而減少,在充分交聯(lián)時(shí),將出現最低值。溶脹法是公認為測定正硫化的標準方法,由此法測定的正硫化點(diǎn),為理論正硫化點(diǎn)。